Il valore dell'elettrodo di riferimento di Ag/AgCl è di 0,197 V rispetto all'elettrodo standard per l'idrogeno (SHE) a 25°C. Questo valore deriva dalla reazione di semicella che coinvolge il cloruro di argento e l'argento.
Questo valore deriva dalla reazione di semicella che coinvolge il cloruro d'argento e l'argento.
Il filo d'argento viene rivestito con uno strato di cloruro d'argento solido e immerso in una soluzione satura di KCl e AgCl.
La stabilità e la leggera dipendenza dalla temperatura del potenziale rendono l'elettrodo Ag/AgCl una scelta popolare nell'analisi elettrochimica.
Punti chiave spiegati:
Composizione e struttura dell'elettrodo Ag/AgCl
- Filo d'argento rivestito di cloruro d'argento: L'elettrodo è costituito da un filo d'argento rivestito da uno strato di cloruro d'argento solido (AgCl).
- Soluzione satura di KCl e AgCl: Il filo d'argento è immerso in una soluzione satura di cloruro di potassio (KCl) e di cloruro d'argento (AgCl).
Reazione della mezza cella
- Reazione e potenziale: La semireazione pertinente è: [ \text{AgCl(s)} + \text{e}^- \rightleftharpoons \text{Ag(s)} + \text{Cl}^-(sat'd) ] con un potenziale di 0,197 V rispetto allo SHE a 25 °C.
- Questo valore differisce leggermente dal potenziale standard (E0) per la coppia (0,222 V) a causa del contributo di KCl e AgCl all'attività del cloruro.
Stabilità e dipendenza dalla temperatura
- Potenziali stabili di mezza cella: Sia l'elettrodo di calomelano saturo (SCE) che gli elettrodi di riferimento Ag/AgCl offrono potenziali di semicella stabili che non cambiano nel tempo.
- Dipendenza dalla temperatura: Il potenziale di questi elettrodi varia di circa 0,5 - 1,0 mV/°C, indicando una leggera dipendenza dalla temperatura.
Uso in sistemi non acquosi
- Non consigliato per lavori non acquosi: Sebbene sia possibile utilizzare elettrodi Ag/AgCl acquosi per brevi periodi con soluzioni non acquose, i risultati a lungo termine non sono affidabili.
- L'uso di elettrodi acquosi introduce potenziali di giunzione indefiniti, variabili e non misurabili a causa della giunzione liquido-liquido e delle diverse composizioni ioniche.
- Confronto diretto: I potenziali misurati in solventi diversi non sono direttamente confrontabili, rendendo inaffidabile l'uso di elettrodi di riferimento acquosi in sistemi non acquosi.
Considerazioni pratiche
- Vycor Frit per l'isolamento: Per evitare l'interazione tra il filo di Ag e la soluzione dell'analita, si utilizza una fritta di vycor (vetro poroso) per isolare l'elettrodo di riferimento mantenendo il contatto elettrico.
- Conservazione e manutenzione: Gli elettrodi di riferimento Ag/AgCl disponibili in commercio devono essere conservati al buio e immersi in soluzioni identiche a quella dell'elettrodo di riferimento, di solito KCl saturo.
- Test dell'integrità della fritta Vycor: L'integrità di una fritta di Vycor può essere testata cercando di spremere del liquido attraverso di essa utilizzando un bulbo di pipetta. Se il liquido filtra facilmente, la fritta di Vycor deve essere sostituita.
Misura del potenziale
- Contro FISSO: L'elettrodo di riferimento Ag/AgCl fornisce 0,197 V rispetto all'elettrodo standard di idrogeno (SHE) a 25°C.
- Uso pratico: Gli elettrodi di idrogeno sono utilizzati più come standard teorico che pratico nei laboratori.
- Pertanto, gli elettrodi di riferimento vengono spesso controllati rispetto ad altri elettrodi con lo stesso sistema di riferimento o rispetto ad altri riferimenti con potenziali noti.
Comprendendo questi punti chiave, l'acquirente di apparecchiature di laboratorio può prendere decisioni informate sull'uso e la manutenzione degli elettrodi di riferimento Ag/AgCl, garantendo misure accurate e affidabili nelle analisi elettrochimiche.
Vantaggi principali:
- Precisione: Gli elettrodi Ag/AgCl offrono valori di potenziale stabili e affidabili per un'analisi elettrochimica accurata.
- Versatilità: Ideale per sistemi acquosi e non acquosi.
- Longevità: La bassa dipendenza dalla temperatura garantisce la stabilità nel tempo.
- Conservazione pratica: Facile manutenzione e conservazione per prestazioni ottimali.
Punti di forza unici:
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